Укр 1 мц руководство по эксплуатации

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Определение массовой концентрации ртути в пробах воды

Методика
выполнения измерений универсальным ртутеметрическим комплексом УКР-1МЦ

РД 52.18.636-2002

Предисловие

1. РАЗРАБОТАН
Научно-производственным объединением «Тайфун» Росгидромета
Научно-производственной экологической фирмой «Экон» (г. Москва)

2. РАЗРАБОТЧИКИ М.А. Запевалов,
А.А. Макаренко, А.Ф. Ковалев, С.Н. Харитонова, С.Ю. Гладков, Е.А.
Гладкова, И.В. Шебелова

3. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Федеральной службой
России по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды (Росгидрометом) от
01.01.2003 г.

4 СВИдЕТЕЛЬСТВО ОБ
АТТЕСТАЦИИ выдано НПО «Тайфун» № 1-2002 18.03.2002 г.

5 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ЦКБ ГМП № РД 52.18.636-2002 20.06.2002 г.

6. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Содержание

РУКОВОДЯЩИЙ
ДОКУМЕНТ

Методические указания

Определение массовой
концентрации ртути в пробах воды.

Методика выполнения измерений универсальным
ртутеметрическим комплексом УКР-1МЦ

Дата введения 2003-01-01

1.1.
Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерений
(МВИ) массовой концентрации ртути в пробах поверхностной и очищенной сточной
воды (далее — проба) методом беспламенной атомной абсорбции с применением
универсального ртутеметрического комплекса УКР-1МЦ.

1.2.
МВИ позволяет определять массовую концентрацию ртути в пробе в диапазоне от
0,00001 до 0,01 мг/дм³.

Примечания:

1. Верхний предел диапазона измерений массовой концентрации

ртути в пробе может быть увеличен путём разбавления проб с
массовыми концентрациями более 0,01 мг/дм³.

2. Предельно допустимая концентрация (ПДК) ртути в водных
объектах хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования согласно /1/,
приложение Б
составляет 0,0005 мг/дм³.

3. ПДК ртути в водных объектах рыбохозяйственного назначения
согласно /2/
составляет менее 0,00001 мг/дм³, причём ПДК ртути в воде менее
0,00001 мг/дм³ согласно /2/
считается отсутствием ртути.

1.3. Настоящие методические указания предназначены
для использования в лабораториях, выполняющих измерения в области мониторинга загрязнения
окружающей среды и количественного химического анализа.

2. Нормативные ссылки

2.1.
В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ
12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны;

ГОСТ
12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества.
Классификация и общие требования безопасности;

ГОСТ
27384-87 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств.

Примечание
Ссылки на остальные стандарты приведены в разделе
5.

3. Определения

3.1.
В настоящих методических указаниях применяют следующий термин с соответствующим
определением:

—
вода очищенная сточная — вода, отводимая после использования в бытовой и
производственной деятельности человека, прошедшая очистку и предназначенная для
сброса в естественные и искусственные водоёмы (реки, моря, озёра,
водохранилища).

4. Характеристика погрешности измерений

4.1.
Погрешность измерения массовой концентрации ртути в пробе соответствует
характеристикам, приведённым в таблице 1.

Таблица 1

5. Средства измерений, вспомогательное
оборудование, материалы и реактивы

5.1. При выполнении измерений
применяют следующие средства измерений:

— весы общего назначения 1-го
класса с наибольшим пределом взвешивания 200 г ГОСТ
24104-88;

—
универсальный ртутеметрический комплекс исполнения УКР-1МЦ ТУ —
4317-001-41987679-00 (далее — комплекс УКР-1МЦ);

—
колбы мерные исполнения 2, вместимостью 1000 cм³, 2-го класса
точности ГОСТ
1770-74 — 2 шт.;

—
колбы мерные исполнения 2, вместимостью 500 см³, 2-го класса
точности ГОСТ
1770-74 — 2 шт.;

—
колбы мерные исполнения 2, вместимостью 200 см³,2-ro класса точности
ГОСТ
1770-74 — 2 шт.;

—  колбы мерные исполнения 2, вместимостью 100
см³, 2-го класса точности ГОСТ
1770-74 — 5 шт.;

—
колбы мерные исполнения 2, вместимостью 50 см³, 2-го класса точности
ГОСТ
1770-74 -5 шт.;

—
пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 1 см³
ГОСТ
29227-91 — 2шт;

—
пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 2 см³
ГОСТ
29227-91 — 2шт;

—
пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 5 см³
ГОСТ
29227-91 — 2шт;

—
пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 10 см³
ГОСТ
29227-91 — 2шт;

—
цилиндр мерный исполнения 2, вместимостью 50 см³ ГОСТ
1770-74 — 2 шт.;

—
цилиндр мерный исполнения 2, вместимостью 25 см³ ГОСТ
1770-74 — 2 шт.;

Примечание —
Допускается применение других средств измерений (кроме комплекса УКР-1МЦ),
погрешность измерения которых не превышает указанных в 5.1.

5.2.
При выполнении измерений применяют следующее вспомогательное оборудование и
материалы:

—
колбы конические исполнения 1, вместимостью 100 см³, с
взаимозаменяемым конусом 29/32 ГОСТ
25336-85 — 2 шт.;

—
колбы конические исполнения 1, вместимостью 500 см³, с
взаимозаменяемым конусом 29/32 ГОСТ
25336-85 — 2шт.;

— шкаф сушильный с диаметром рабочей
камеры 350±5 мм, длиной 300±5 мм, максимальной температурой на 200°С — 1 шт.;

—
аквадистиллятор ДЭ-4-2 ТУ 16-1-721-79 — 1шт.;

—
воронки лабораторные типа В, диаметром 75 мм, высотой 110 мм ГОСТ
25336-82 — 2 шт.;

—
фильтры обеззоленные «синяя лента» ТУ 6-09-1678-83 или мембранные с размером
пор 0,45 мкм — 100 шт.

Примечание —
Допускается применение другого вспомогательного оборудования, имеющего
характеристики, указанные в 5.2.

5.3.
При выполнении измерений применяют следующие реактивы:

—
кислота азотная, квалификации о.с.ч. ГОСТ 11125-84;

—
натрия боргидрид марки А ТУ 1-92-162-90;

—
натрия гидроокись ГОСТ 4328-77;

—
калий марганцовокислый, х.ч. ГОСТ 20490-75;

—
калий двухромовокислый ГОСТ 4220-75;

—
калий бромистый, ч ГОСТ 4160-74;

—
калий бромноватокислый, х.ч. ГОСТ 4457-74;

—
вода, дистиллированная ГОСТ 6709-72;

— государственный
стандартный образен состава раствора ионов ртути, с массовой концентрацией
ртути 1,00 мг/см³ ГСО 3497-86 (далее ГСО).

6. Метод измерений

6.1.
Определение массовой концентрации ртути в пробе выполняют методом беспламенной
атомной абсорбции, который предусматривает следующие этапы:

—
перевод всех форм ртути в неорганические соединения путём минерализации проб
бромазотным раствором;

—
восстановление неорганических форм ртути, содержащихся в пробах, до
элементарного состояния под действием боргидрида натрия;

—
перевод паров ртути в газообразное состояние;

—
определение массы ртути в анализируемом объёме пробы;

—
расчёт массовой концентрации ртути в пробе.

7. Требования безопасности и охраны окружающей среды

7.1.
При проведении работ по подготовке и выполнению измерений необходимо соблюдать
требования безопасности в соответствии с ГОСТ
12.1.007 и /3/.

7.2.
К выполнению работ допускают лиц, прошедших инструктаж по технике безопасности
при работе в химической лаборатории и изучивших руководство по эксплуатации /4/.

7.3. Помещение, в котором
проводятся работы, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией,
обеспечивающей не менее, чем 15-кратный обмен воздуха в 1 ч.

7.4. Отработанные растворы
кислот и оснований категорически запрещается сливать в канализацию.

7.5. Отработанные растворы
переливают в отдельные стеклянные бутыли или пластмассовые канистры и хранят в
соответствии с требованиями к хранению кислот /3/.

7.6.
Заполненные емкости транспортируют на городскую свалку бытовых отходов в
специально отведенное место или переливают их содержимое в специальные бочки,
находящиеся на территории организации и предназначенные для дальнейшей
переработки и утилизации данных веществ.

7.7. Использованные растворы
ртути перед утилизацией обезвреживают следующим образом:

—
сливают раствор ртути в специальный сосуд вместимостью 3 дм³,
содержащий 250 см³ подкисленного 5%-ного раствора перманганата
калия;

— затем в этот сосуд, после
его наполнения, добавляют 10%-ный раствор серноватистокислого натрия в 20%-ом
растворе гидроксида натрия до исчезновения малиновой окраски и прекращения
выпадения осадка;

—
осадок отделяют методом декантации и собирают в стеклянную банку, которую после
заполнения подвергают захоронению в специально отведённом месте для токсичных
отходов или сдают на специализированное предприятие по переработке
ртутьсодержащих отходов.

8. Требования к квалификации операторов

8.1.
К выполнению измерений допускают лиц (инженер, техник или лаборант со средним
специальным образованием), прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки
работы в химической лаборатории и ознакомленных с руководством по эксплуатации
комплекса /4/.

9. Условия выполнения измерений

9.1.
При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия:

—
температура окружающего воздуха, °С                                   20±10;

—
относительная влажность окружающего воздуха, %             от
30 до 85;

—
атмосферное давление, кПа (мм рт.ст.)                                  от
84 до 106

(от
630 до 795);

—
напряжение переменного тока в сети питания, В                 220±22;

—
частота переменного тока, Гц                                                 50±1;

—
напряжение тока автономного источника питания, В          ±0,5.

9.2. Допускаемые значения мешающих и агрессивных компонентов, в том
числе ртути в воздухе химической лаборатории должны быть не более установленных
в ГОСТ
12.1.005.

10. Подготовка к выполнению измерений

10.1.
Требования к используемой в анализе посуде

10.1.1.
Для отбора проб и их хранения в течение времени, составляющем не более 3 ч
применяется стеклянная или полиэтиленовая посуда.

10.1.2.
Для хранения (более 3 ч) законсервированных проб рекомендуется использовать
посуду из тефлона, кварца или пирекса.

10.1.3.
Посуду, используемую для отбора, хранения и анализа проб следует:

—
вымыть хромовой смесью;

—
промыть водопроводной водой;

—
ополоснуть дистиллированной водой;

—
высушить и закрыть крышками (пробками);

—
упаковать в полиэтиленовые мешки для хранения до дальнейшего использования.

10.2. Отбор, консервация и предварительная подготовка проб

10.2.1.
Отбор проб следует производить в соответствии с /5 — 8/.

10.2.2. Перед отбором проб не
менее трех раз ополоснуть отбираемой водой используемую посуду.

10.2.3.
Объем пробы для анализа ртути должен составлять не менее 100 см³.

10.2.4.
После отбора пробы подвергают предварительной подготовке, которая зависит от
целей дальнейшего их использования:

—
при необходимости раздельного определения массовой концентрации ртути,
находящейся в растворенном и во взвешенном состояниях, пробу фильтруют через
воронку с использованием обеззоленных «синяя лента» или мембранных фильтров;

—
при определении суммарного содержания растворенных и взвешенных форм ртути
анализируют нефильтрованные пробы.

10.2.5 Нефильтрованные и
фильтрованные пробы соответственно маркируют.

10.2.6.
Дальнейшая обработка нефильтрованных и фильтрованных проб идентична.

10.2.7. При хранении или
транспортировании в течение не менее 3 ч пробы консервируют.

10.2.8.
Для консервации используют бромазотный раствор с концентрацией брома 15 г/дм³
(10.3.1). Бромазотный раствор добавляют из расчета 2 см³ на 100 см³
пробы.

Примечания:

1. Следует иметь ввиду, что консервация нефильтрованных проб
приводит к изменению соотношения растворенных и взвешенных форм ртути.

2. При раздельном
определении ртути, находящейся в пробе в растворенном и во взвешенном
состояниях, консервацию проводят после фильтрования.

10.3
Приготовление растворов

10.3.1.
Приготовление бромазотного раствора

10.3.1.1.
Бромазотный раствор готовят следующим образом:

—
сначала готовят бромид-броматный раствор путём растворения в 100 см³
дистиллированной воды навески бромида калия массой 3,72 г и навески бромата
калия массой 0,52 г. Раствор устойчив для хранения.

—
готовят раствор азотной кислоты с концентрацией 10 моль/дм³ путём
разбавления 67 см³ концентрированной азотной кислоты дистиллированной
водой и доведения объёма раствора до 100 см³.

—
смешивают равные объемы бромид-броматного раствора и раствора азотной кислоты с
концентрацией 10 моль/дм³. Полученный раствор должен иметь бурую
окраску. Раствор используют в течение 1 сут.

10.3.2.
Приготовление раствора восстановительного реагента

10.3.2.1.
Раствор восстановительного реагента готовят следующим образом:

—
помещают навеску гидроксида натрия массой 1,0 г в мерную колбу вместимостью 200
см³;

—
заполняют колбу до 2/3 объема дистиллированной водой и растворяют навеску;

—
помещают в колбу таблетку боргидрида натрия массой 1,0 г, растворяют ее и
доводят объем раствора дистиллированной водой до метки;

—
полученный раствор содержи 0,5% гидроксида натрия и 0,5% боргидрида натрия,

—
раствор переливают в склянку с припертой крышкой и хранят в холодильнике до
использования. Срок хранения раствора 1 мес.

10.3.3.
Приготовление раствора азотной кислоты (раствора разбавления)

10.3.3.1.
Раствор разбавления готовят следующим образом:

—
отмеривают мерным цилиндром 25 см³ концентрированной азотной
кислоты, плотностью 1,37 г/см³;

— наливают в мерную колбу
вместимостью 500 см³ от 200 до 250 см³ дистиллированной
воды и осторожно переливают в неё из мерного цилиндра азотную кислоту;

— содержимое мерной колбы
перемешивают и доводят объем полученного раствора дистиллированной водой до
метки;

—
полученный раствор содержит 3% азотной кислоты. Раствор используют для
приготовления градуировочных растворов. Срок хранения не ограничен.

10.3.4. Приготовление градуировочных растворов

10.3.4.1 Градуировочные
растворы готовят следующим образом:

—
рабочий раствор с массовой концентрацией ртути 10 мкг/см³ (далее —
раствор С₁) готовят из ГСО, находящегося в ампуле вместимостью 6 см³
с массовой концентрацией ртути 1 мг/см³. Вскрывают ампулу, отбирают
сухой пипеткой 5 см³ раствора в мерную колбу вместимостью 500 см³,
доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см³
раствора С₁ содержится 10 мкг ртути. Раствор С₁
используется для приготовления градуировочных растворов и может храниться в
холодильнике в течение 3 мес;

—
градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,1 мкг/см³
(далее — раствор С₂) готовят из раствора С₁. Отбирают
сухой пипеткой 1 см³ раствора С₁ помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см³, доводят до метки раствором разбавления и
тщательно перемешивают. В 1 см³ полученного градуировочного раствора
содержится 0,1 мкг ртути. Раствор может храниться в холодильнике в течение 1
мес;

—
градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,005 мкг/см³
(далее — раствор С₃) готовят из раствора С₂. Отбирают
сухой пипеткой 5 см³ раствора С₂, помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см³, доводят до метки раствором разбавления и
тщательно перемешивают. В 1 см³ раствора С₃ содержится
0,005 мкг ртути. Раствор С₃ должен быть использован в течение 1сут;

—
градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,0025 мкг/см³
(далее — раствор С₄) готовят из раствора С₂. Отбирают
сухой пипеткой 2,5 см³ раствора С₂, помещают в мерную
колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки раствором разбавления и
тщательно перемешивают. В 1 см³ раствора С₄, содержится
0,0025 мкг ртути. Раствор С₄, должен быть использован в течение 1
сут;

—
градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,001 мкг/см³
(далее — раствор C₅) готовят из раствора С₃. Отбирают
сухой пипеткой 10 см³ раствора С₃ помещают в мерную колбу
вместимостью 50 см³, доводят до метки раствором разбавления и
тщательно перемешивают. В 1 см³ раствора С₅ содержится
0,001 мкг ртути. Раствор С₅ должен быть использован в течение 1сут;

—
градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,0005 мкг/см³
(далее — раствор С₆) готовят из раствора С₃. Отбирают
сухой пипеткой 5 см³ раствора С₃ помещают в мерную колбу
вместимостью 50 см³, доводят до метки раствором разбавления и
тщательно перемешивают. В 1 см³ раствора С₆ содержится
0,0005 мкг ртути. Раствор С₆ должен быть использован в течение 1
сут;

—
градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,0001 мкг/см³
(далее — раствор С₇) готовят из раствора С₃. Отбирают
сухой пипеткой 1 см³ раствора С₃, помещают в мерную колбу
вместимостью 50 см³, доводят до метки раствором разбавления и
тщательно перемешивают. В 1 см³ раствора С₇ содержится
0,0001 мкг ртути. Раствор С₇ должен быть использован в течение 1
сут.

Примечание —
Если в наличие имеются ампулы с ГСО другого объема, то используют мерную колбу
вместимостью, пропорциональной отбираемой аликвоте (1:100).

10.4.
Подготовка комплекса УКР-1МЦ к работе

10.4.1.
Комплекс УКР-1МЦ готовят к работе в соответствии с руководством по эксплуатации
/4/.

10.4.2.
Перед выполнением измерений проверяют начальные показания комплекса УКР-1МЦ в
соответствии с разделом 2 руководства по эксплуатации /4/
и проводят его градуировку.

Примечание —
В соответствие с руководством по эксплуатации /4/
градуировку проводят перед введением в эксплуатацию или после перерыва в
работе, составляющего более 1 мес. При проведении градуировки следует учитывать
показания комплекса УКР-1МЦ при измерении раствора разбавления.

10.4.3. Для проведения
градуировки выбирают не менее трех градуировочных растворов с таким расчетом,
чтобы диапазон массовых концентраций ртути в них охватывал ожидаемый диапазон
массовых концентраций в анализируемых пробах и выполняют их 2-кратный анализ.

10.4.4.
Объем градуировочного раствора в реакционной ячейке комплекса УКР-1МЦ при проведении
градуировки должен быть равен объему анализируемой пробы и составлять от 1 до
20 см³.

10.4.5. Градуировку начинают
с анализа градуировочного раствора с низкой концентрацией ртути (например,
раствора С₇) и заканчивают градуировочным раствором с более высокой
концентрацией (например, раствором C₅).

10.4.6.
Измерение массы ртути, содержащемся в анализируемом объёме растворов С₂
С₇ произвести, как указано в разделе 11.

10.4.7. В процессе выполнения
градуировки проводят оперативный контроль сходимости результатов измерений как
указано в разделе
13.

10.4.8.
Коэффициент градуировочной характеристики К_о представляют в виде:

                                                           (1)

где N_i,ср — среднее арифметическое
значение 2-кратного измерения массы ртути в i-ом градуировочном растворе, нг;

N_0,cp
— среднее арифметическое значение 2-кратного измерения массы ртути в растворе
разбавления, нг;

M_i —
масса ртути в аликвоте градуировочного раствора, нг.

10.5. Минерализация проб

10.5.1.
Пробы, поступившие в лабораторию после отбора и предварительной подготовки по 10.2,
подвергают минерализации. Для этого пипеткой вместимостью 10 см³
отбирают от 10 до 40 см³ пробы (в зависимости от концентрации
ртути), помещают ее в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют
аликвоту бромазотного раствора из расчета 2 см³ на каждые 10 см³
пробы.

10.5.2.
Мерную колбу закрывают пробкой, помещают в термостат и выдерживают при
температуре (45±5)°С в течение 3 ч.

10.5.3.
Затем мерную колбу с ее содержимым охлаждают при комнатной температуре и
доводят до метки дистиллированной водой.

10.5.4.
Параллельно готовят холостую пробу. Для этого пипеткой отбирают от 10 до 40 см³
дистиллированной воды и выполняют все последующие операции по 10.5.1-10.5.3.

10.5.5. Анализу подвергают аликвоту минерализованной пробы объемом от 1
до 2 см³.

11. Выполнение измерений

11.1.
Снять реакционную ячейку комплекса УКР-1МЦ и ввести в нее 2 см³
раствора восстановительного реагента.

11.2.
Отобрать пипеткой от 1 до 20 см³ анализируемой минерализованной
пробы (холостой пробы или один из раствором C₂ — С₇).

11.3.
Нажать, кнопку «ПУСК». После звукового сигнала (через 30 с после нажатия кнопки
«ПУСК») с помощью пипетки ввести в реакционную ячейку через воронку барботера
анализируемую пробу (холостую пробу или один из растворов С₂ — С₇).

11.4. Произвести измерения
массы ртути в соответствии с разделом 2 руководства по эксплуатации /4/.

Примечания:

1. Цикл измерения составляет (30+72+12) с, в том числе,
измерение массы ртути в пробе происходит в течение 72 с.

2. Первые 30 сек (до введения пробы) и последние 12 сек идет
измерение фонового содержания ртути, которое затем автоматически вычитается из
результата.

3. Время, предназначенное для ввода пробы, ограничено
интервалом в 24 сек. По окончании этого интервала звуковой сигнал прекращается.
Если проба введена после окончания звукового сигнала, то полученный результат
не следует учитывать при расчете массовой концентрации ртути, а цикл измерения
следует повторить.

4. Рекомендуемый диапазон показаний
составляет от 1 до 20 нг. Если показания находятся вне рекомендуемого
диапазона, то следует соответственно увеличить или уменьшить объем пробы (или
разбавить ее).

11.5. Снять реакционную
ячейку и слить анализируемую пробу (холостую пробу или один из растворов С₂
— С₇) из реакционной ячейки в сосуд для сливов.

11.6.
Промыть реакционную ячейку водопроводной и ополоснуть дистиллированной водой.

11.7.
Измерения массы ртути в пробе (холостой пробе, растворе С₂ — С₇)
повторить 2 раза.

11.8. В каждой партии
параллельно с рабочими анализируется одна холостая проба.

Примечание —
Если измеряемая масса ртути составляет не более 1 нг, то следует учитывать
массу ртути в холостой пробе.

12. Вычисление результатов измерений

12.1.
Массу ртути в анализируемом объеме N_cp, в нг, рассчитывают как
среднее арифметическое 2-кратного измерения по формуле:

                                                                              (2)

где
N₁, N₂ — масса ртути (результат одного измерения), нг;

12.2. Массовую концентрацию ртути в анализируемой пробе X, в мг/дм³
рассчитывают по формуле:

                                                         (3)

где
К_о — коэффициент градуировочной характеристики;

N_cp
— масса ртути в анализируемом объеме пробы, нг;

N_o
— масса ртути в аналогичном объеме холостой пробы, нг;

V_к
— объем мерной колбы, используемой для разбавления пробы после минерализации (10.5.5), см³;

V —
объем анализируемой пробы, см³;

V_a
-объем аликвоты пробы, взятый для анализа (10.5.1),
см³.

12.3. Результаты измерений и
вычислений заносят в журнал, форма которого представлена в приложении А.;

12.4.
Результаты вычислений представляют в виде:

X ±
Δ, при Р=0,95,                                                                         (4)

где
X — результат измерений массовой концентрации в пробе, мг/дм³;

Δ
— характеристика погрешности, мг/дм³.

13. Контроль
качества результатов измерений

13.1.
Внутренний оперативный контроль

13.1.1. Внутренний
оперативный контроль качества результатов измерений проводят в процессе
измерений по установленным нормативам оперативного контроля, рассчитанным на
основе характеристик погрешности и их составляющих для диапазона действия МВИ в
соответствии с /9, 10/ и таблицей 2.

Таблица 2

13.2. Оперативный контроль сходимости

13.2.1.
Оперативный контроль сходимости результатов измерений проводят при получении каждого
результата измерения путем сравнения расхождения двух параллельных определений d_k,
в нг, при измерении массы ртути в анализируемой пробе с нормативом оперативного
контроля сходимости.

13.2.2.
Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной,
если:

d_k = |N₁—N₂|≤d                                                                                  (5),

где
N₁; N₂ — значения первого и второго результатов
параллельных определений массы ртути в пробе, нг;

d — норматив оперативного
контроля сходимости, нг.

13.3.
Оперативный контроль воспроизводимости

13.3.1.
Для проведения оперативного контроля воспроизводимости в каждой партии проб
проводят повторный анализ одной из проб (каждая десятая проба).

13.3.2.
Выполняют измерение массовой концентрации ртути и получают результаты анализа X₁
и Х₂.

13.3.3.
Воспроизводимость результатов измерений D_k, в мг/дм³,
признают удовлетворительной, если:

D_k = |X₁—X₂|≤D                                                                               
(6)

где
Х₁ и Х₂ — массовая концентрация ртути, полученная в
результате первого и второго измерений, мг/дм³;

D —
норматив оперативного контроля воспроизводимости, мг/дм³

13.4.
Оперативный контроль точности

13.4.1.
Для проведения оперативного контроля точности отбирают две одинаковые
(дубликаты) пробы, помещают их в разные колбы и готовят к анализу по 10.5.

13.4.2.
Выполняют измерение массовой концентрации ртути в одной из них и получают
результат X.

13.4.3.
Из второй готовят пробу с добавкой. Для этого в мерную колбу вносят пипеткой
вместимостью 1 см³ добавку раствора С₂ (0,1 мкг/дм³),
объемом от 0,1 до 1,0 см³ приготовленного по 10.3.4 и доводят до
метки анализируемой пробой воды. Выполняют измерение концентрации ртути в пробе
с добавкой и получают результат Х_д. При этом, рекомендуемая
величина добавки (С_д) должна составлять от 50 до 150% от X.

13.4.4.
При отсутствии ртути в анализируемой пробе добавка должна составлять 0,1 см³
раствора С₂ (0,1 мкг/см³), что соответствует массовой
концентрации ртути в пробе с добавкой 1 мкг/дм³.

13.4.5.
Анализ проб без добавки и с добавкой выполняют в одно время и в одинаковых
условиях.

13.4.6
Результат оперативного контроля точности К_k признают
удовлетворительным, если выполняются условие:

К_k
= |Х — Х_д — С_д| ≤ К_д                                                                                                                  
(7)

где
К_д — норматив оперативного контроля точности, мкг/дм³

13.4.7.
Оперативный контроль точности проводят в каждой партии анализируемых проб с
частотой не реже одного раза на каждые 20 проб.

13.4.8. Результаты измерений
оперативного контроля сходимости, воспроизводимости, точности заносят в
рабочий, журнал, форма, которого представлена в приложении А

Характеристики	Значения
Госповерка	есть
Измеряемое вещество	ртуть (Hg)
Принцип измерения ртути	дискретное измерение концентрации паров ртути в воздухе с предварительным накоплением ртути на коллекторе
прямое измерение резонансного поглощения излучения атомарным паром ртути
Тип коллектора	биспиральный сорбент
Детектор ртути	атомно-абсорбционный фотометр со стабилизированной безэлектродной ртутной лампой, длина волны излучения 254 нм
Дисплей	графический дисплей с регулируемой подсветкой
Хранение измерений	встроенная память на 300 измерений
Интерфейс связи с ПК	RS-232 или USB (через переходник)
Диапазоны измерений массовой концентрации ртути:
— в воздухе, мг/м3	от 0,00001 до 0,05
— в жидких средах, мг/дм3	от 0,00001 до 0,025
— в твёрдых минеральных веществах, мг/кг	от 0,02 до 10
Пределы допускаемого значения относительной погрешности измерения ртути в воздухе, воде и твёрдых средах, %, не более *	± 20
Время прогрева комплекса, мин, не более	10
Время непрерывной работы от встроенных аккумуляторов, час, не более	10
Время проведения одного измерения при анализе, мин, не более:
— воздуха	от 0,5 до 10
— жидких сред	2
— твёрдых минеральных веществ	6
Потребляемая мощность, Вт, не более:
— блоком анализа и индикации	40
— устройством возгонки и накопления УВН-1А	120
Напряжение питания, В:
— от сети переменного тока с частотой 50/60 Гц	110 – 230
— от встроенных аккумуляторов	12 ± 0,5
Рабочие условия эксплуатации:
— температура окружающего воздуха, °С	от +10 до +35
— атмосферное давление, кПа	84 – 106
— относительная влажность при +35 °С, %, не более	80
Параметры анализируемого воздуха в точке отбора пробы должны соответствовать условиям:
— концентрация пыли мг/м3, не более	40
— температура	от 10 до 35 °С
— относительная влажность при температуре 35 °С, не более	80%
Габаритные размеры, мм, не более:
— блока анализа и индикации	320×110×190
— блока аналитического ПАР-3М	370×103×160
— устройства возгонки и накопления УВН-1А	250×230×220
Масса, кг, не более:
— блока анализа и индикации со встроенным аккумулятором и зарядным устройством	2,8
— блока аналитического ПАР-3М	1,6
— устройства возгонки и накопления УВН-1А	5,2
Средняя наработка на отказ, ч, не менее	200
Средний срок службы, лет, не менее	5
Межповерочный интервал, месяцев	12

Примечание: * — пределы допускаемого значения относительной погрешности измерения содержания ртути в твёрдых и жидких средах (органических и минеральных) относятся непосредственно к процедуре анализа минерализата органических продуктов и воздушно-сухих проб минеральных веществ.

Технические характеристики комплекса в зависимости от принципа и объекта измерения

Характеристики	Значения
Измерения содержания паров ртути в воздухе с предварительным накоплением
Объём пробы, дм3	0,1 — 10
Время измерения	от 6 секунд до 10 минут
Диапазон измерения, нг/м3	10 — 50000
Средние значения	автоматическое вычисление среднего значения из 3-х последних результатов
Быстрые непрерывные измерения и поиск скрытых источников паров ртути
Объём пробы, дм3	0,01
Диапазон измерения, мг/м3	0,001 — 0,3
Дополнительная индикация	звуковая индикация и графическая логарифмическая шкала в реальном времени
Определение содержания ртути в жидких пробах с использованием приставки ПАР-3М
Объём пробы, см3	1 — 20
Диапазон измерения, нг/дм3	от 10 нг/ дм3до 25000 нг/дм3
Время измерения, мин.	2
Газ-носитель	не требуется
Определение ртути в почвах и минеральных отходах с блоком УВН-1А
Масса пробы, мг	2,5 — 50
Диапазон измерения, мг/кг	0,02 — 10
Время измерения, мин, не более	5,5
Газ-носитель	не требуется

Метрологические характеристики

Объект измерения	Режим измерения	Диапазон измерения	Относительная погрешность, %	Нормативный документ
Воздух	(0,5 — 10) л	(0,00001 — 0,05) мг/м3	20	МУК 4.1.1468-03
Воздух	Автомат	(0,00001 — 0,05) мг/м3	—	НД на анализатор
Воздух	Поиск	(0,001 — 0,5) мг/м3	—	НД на анализатор
Природный газ	Газ	2 — 100 нг/м3	(32 — 0.08 * C) %	Р Газпром 5.16-2012
100 — 50000 нг/м3	24 %
Вода	ПАР	(0,00001 — 0,0001) мг/дм3	42	МУК 4.1.1469-03 РД 52.18.636-2002
Вода	ПАР	(0,0001 — 0,01) мг/дм3	19	МУК 4.1.1469-03 РД 52.18.636-2002
Биосреды (моча)	ПАР	(0,00025 — 0,1) мг/дм3	20	МУК 4.1.1470-03
Биоматериалы	ПАР	(0,001 — 10) мг/кг	20	МУК 4.1.1472-03
Почвы	УВН	(0,02 — 2) мг/кг	46	ПНДФ16.1.1.-96
Отходы	УВН	(0,000002 — 0,001) %	46	ГОСТ Р 51768-01

Изделие зарегистрировано в Госреестре под номером 13455-00

НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНР1Я

Универсальные ртутеметрические комплексы «УКР-1» ( исполнения «УКР-1», «УКР-1М» и «УКР-1 МЦ» (далее по тексту комплексы) предназначены для измерения содержания ртути в атмосферном воздухе, населенных мест и закрытых помещений, в воздухе рабочей зоны промышленных предприятий, в воде, почве и других средах (биосредах, продуктах питания и т.д.)

ОПИСАНИЕ

В основу работы Универсальных ртутеметрических комплексов УКР-1 положен беспламенный атомно-абсорбционный метод, основанный на измерении поглощения излучения с длиной волны 253,7 нм атомами ртути, содержащимися в воздухе или выделенными из анализируемой твердой или жидкой пробы путем восстановления до элементного состояния.

Комплексы представляет собой переносные конструкции, состоящие из газортутного анализатора, системы аналитического выделения паров ртути из исследуемых жидких образцов, блоков питания.

Блок анализа и индикации АГП-01 представляет собой преобразователь фототоков, пропорциональных количеству ртути в прокачиваемом через прибор воздухе в пропорциональный электрический сигнал. Анализатор является компактным переносным устройством, содержит в себе элементы двухлучевого атомно-абсорбционного фотометра: источник излучения; измерительные кюветы; амальгаматор, фотоприемники с максимумом спектральной чувствительности на длине волны 220-260 нм; микронасос, датчик расхода анализируемого воздуха, измерительный блок.

Микропроцессорный блок обработки данных состоит из электронной микропроцессорной платы и платы жидкокристаллического индикатора, монтируется в специальном корпусе (внешний блок, УКР-1 М) или внутри блока анализа и индикации (встроенный блок, УКР-1 МЦ). Блок обеспечивает управление процессом измерения, формирование результата измерений на основе промежуточных вычислений, цифровую индикацию результатов измерения, связь прибора с компьютером через RS-232. Результат измерения выдается непосредственно на табло в единицах массы (мг-10″⁹ для проб воздуха и мг-10″⁶ для конденсированных сред).

Блок аналитический ПАР-3 предназначен для выделения паров ртути из жидких проб с помощью химических восстановителей. Блок состоит из корпуса, в котором помещаются: аналитическая ячейка с барботером, обратный холодильник и ловушка для отгонки и осушки паров ртути, а также поглотительный фильтр для очистки от ртути выходящего из системы воздуха. Там же размещается комплект запасных частей и принадлежностей.

Устройство возгонки ртути УВН-1 (поставляется по отдельному заказу) предназначено для выделения ртути из твердых минеральных образцов (почвы, строительные материалы и др.) путем термического разложения пробы.

Количественные измерения содержания ртути в проводятся на основе предварительной калибровки газоанализатора с помощью аттестованных генераторов ртутно-воздушных смесей, калибровочных растворов, приготовленных из стандартных образцов раствора солей ртути, а также порошкообразных стандартных образцов массовой доли ртути. Основные технические характеристики приведены в таблице 1.

ОСНОВНЫЕ ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ. _____{_}__ _Таблица 1.

ОСНОВНЫЕ ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ. _____{_}__ _Таблица 1.

Наименование	УКР-1	УКР-1 м	УКР-1 мц
1	2	3	4
Диапазоны измерений: в воздухе, мг/м3 в воде, мг/л в твердых средах, мг/кг (минерализаты почв, пищевых продуктов и т.д)	0,00001-0.05 0.00005 и выше 0,00005 и выше	0,00001-0.05 0.00005 и выше 0,00005 и выше	0,00001-0.05 0.00005 и выше 0,00005 и выше
Предел допускаемого значения основной относительной погрешности измерения ртути в воздухе, воде и твердых средах* не превышает	20%	20%	20%
Объем исследуемой пробы: воздуха, л воды, мл твердой среды, г	0.5; 1.0; 5.0; 10 0,5-20 0,05-10	0.5; 1.0; 5.0; 10 0,5-20 0,05-10	0.5; 1.0; 5.0; 10 0,5-20 0,05-10
Время прогрева комплексов не более, мин	30	30	30
Время непрерывной работы, час	8	8	8
Число разрядов цифрового табло	5	5	5
Номинальная цена единицы наименьшего разряда индикатора: измерения в воздухе, мг измерения в жидких и твердых пробах, мг	1-Ю»9 1-Ю»8	1-Ю»9 1-Ю»8	МО»9 1-Ю»8
Время проведения одного измерения при анализе: воздуха, мин., не более воды и твердых проб мин., не более	0,5-10 5	0.5-10 5	0.5-10 5
Напряжение питания, В	12±0,5	12±0,5	12±0,5
Мощность, потребляемая комплексом, Вт, не более	5	5	5

*Предел допускаемого значения основной относительной погрешности измерения содержания ртути в твердых средах относится непосредственно к процедуре анализа минерализата. Дополнительная погрешность, связанная с процессами отбора и подготовки проб регламентируется нормативными документами по конкретному виду продукции.

*Предел допускаемого значения основной относительной погрешности измерения содержания ртути в твердых средах относится непосредственно к процедуре анализа минерализата. Дополнительная погрешность, связанная с процессами отбора и подготовки проб регламентируется нормативными документами по конкретному виду продукции.

Таблица 1 (продолжение)

Таблица 1 (продолжение)

1	2	3	4
Габаритные размеры, мм -блока аналитического	370x110x150	370x110x150	370x110x150
-анализатора АГП-01	396x221x144	396x221x144	396x221x144
-автономного блока питания	385х 65×118	385х 65×118	385x 65×118
-сетевого блока питания	385х 65×118	385х 65×118	385х 65×118
-внешнего блока обработки данных		150x200x60
Масса комплекса, кг
-блока аналитического	6.0	6.0	6.0
-анализатора АГП-01	7.0	7.0	7.0
-автономного блока питания	1.9	1.9	1.9
-сетевого блока питания	0.5	0.5	0.5
-внешнего блока обработки		0.5
данных
Рабочие условия применения и показатели надежности:
-температура окружающего
воздуха, °С	0-40	0-40	0-40
-атмосферное давление, мм Hg	630-800	630-800	630-800
-относительная влажность, %
при 35°С	30-80	30-80	30-80
-средняя наработка на отказ,
часов	200	200	200
-средний срок службы, лет	5	5	5

ЗНАК УТВЕРЖДЕНИЯ ТИПА Знак утверждения типа средств измерений наносится на эксплуатационную документацию.

КОМПЛЕКТНОСТЬ Составные части комплекса могут поставляться отдельно.

— Блок анализа и индикации (анализатор АГП-01)

— Блок обработки данных встроенный (только для «УКР-1МК»)

— Блок обработки данных внешний (только для «УКР-1М»)

— Блок аналитический (приставка ПАР-3)

— Блок питания сетевой

— Автономный источник питания

— Набор реактивов для определения ртути

— Комплект ЗИП

— —Методика поверки универсального комплекса ртутеметрического УКР-1* ИП 19-92, утвержденная ВНИИМ им.Д.И.Менделеева 8 сентября 1992 г.

— МУК 4.1.005-4.1008-94 Определение содержания ртути в объектах окружающей среды и биологических материалах

ПОВЕРКА

Поверка универсального комплекса ртутеметрического УКР-1 проводится в соответствии с методикой : : поверкй ИП 19-92, — _ » : ‘ ~ ‘ .

утвержденной ВНИИМ им. Д.И.Менделеева 8 сентября 1992 г. с использованием государственных стандартных образцов состава раствора ионов ртути ГСО 7263-96 или аналогичных.

Межповерочный интервал — 1 год.

, ж технические, НОРМ АТИВНЫЕ ОКУ МЕНТЫ.

Технические условия ТУ 4216-001 -11359098-92.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Универсальные ртутеметрические комплексы УКР-1 соответствуют требованиям ТУ 4216-001-11359098-92.

Ремонт и обслуживание осуществляется НПЭФ «ЭкОН»: г.Москва, ул.Фруктовая, д.5, корп.З тел. (095)113-11-91

Предназначен для определения содержания ртути в воздухе, природных и сточных водах, питьевой воде, пищевых продуктах, биосредах, почвах, грунтах, отходах.

Внесён в Государственный реестр средств измерений РФ под № 13455-12

Метод измерения — атомная абсорбция. Два варианта измерений: прямые измерения и измерения с предварительным накоплением паров ртути на золотом коллекторе (сорбенте). При определении ртути в воде и растворах используется химическое восстановление ртути (метод «холодного пара»). При определении ртути в почвах и твердых минеральных отходах используется метод термической возгонки.

УКР-1МЦ является дальнейшим развитием достаточно известного, распространенного и хорошо себя зарекомендовавшего комплекса УКР-1.

В отличие от УКР-1, базовым блоком которого являлся анализатор АГП-01 (в обычном исполнении, или, позднее, модернизированный), в УКР-1МЦ используется фактически новый прибор, похожий на АГП только принципом действия и внешним видом. Вся электроника в приборе новая, содержит интегрированный блок «индикация-поиск», блок управления приставками.

Прибор значительно легче и, за счет встроенного аккумулятора, компактнее.

Преимущества по сравнению с предыдущими моделями УКР-1 и УКР-1М:

• Дополнительные режимы измерений
• Возможность использования индивидуальных (по режимам) калибровочных коэффициентов
• Автоматическая балансировка каналов
• Упрощенная процедура ввода жидких проб
• Повышенная производительность
• Дополнительное методическое обеспечение, учитывающее новые возможности прибора.

Комплекс УКР-1 МЦ обеспечивает решение практически всего комплекса наиболее распространенных задач по определению содержания ртути в объектах окружающей среды и биологических материалах:

Анализ природных и сточных вод, питьевой воды, продуктов питания, биологических проб

Метод: атомная абсорбция холодного пара

Преимущества:

• Ускоренный режим измерения без накопительного сорбента
• Удобный ввод пробы
• Электронная корректировка фона
• Упрощенная градуировка

Анализ почв, донных отложений, строительных материалов, твердых отходов и др.

Метод: атомная абсорбция с термическим разложением проб (пиролизом)

Преимущества:

• Высокая производительность (1 проба за 2 минуты)
• Отсутствие химической пробоподготовки

Основные метрологические характеристики

Объект	Диапазон измерения	Погрешность	Нормативный, методический документ
Воздух	0,00001…0,05 мг/м³	20% отн	НД на анализатор
Воздух	0,0001…0,1 мг/м³	25% отн	МУК 4.1005-94
Воздух	0,001…1,0 мг/м³	—	НД на анализатор
Вода	от 0,00005 мг/дм³	20% отн	НД на анализатор
Вода	от 0,00005 мг/дм³	25% отн	МУК 4.1006-94
Вода	0,00001…0,0001 мг/дм³	43% отн	РД 52.18.2000
Вода	0,0001…0,01 мг/дм³	19% отн	РД 52.18.2000
Биосреды (моча)	от 0,0005 мг/дм³	25% отн	МУК 4.1.008-94
Минерализаты	от 0,00005 мг/дм³	20% отн	НД на анализатор
Почвы	0,02…2,0 мг/кг	46% отн	ПНДФ16.1-96
Отходы	0,000002…0,001 %	20% отн	ГОСТ Р 51768-01

Технические характеристики

	Воздух
Режим «измерение»	Режим «поиск»	Жидкие среды	Твердые объекты
Время измерения	15; 30; 60; 300; 600 сек.	2,5 сек.	2 мин	1,5 мин
Объем проб для анализа	0,25; 0,5; 1,0; 5,0; 10,0 л	0,01 л	1,0…20 мл	10…40 мг
Габаритные размеры и масса	Блок анализа и индикации	с автономным источником питания	396×221×144 мм, 4,6 кг	ПАР-3 370×110×165 мм	УВН-1А 250×250×250 мм
с сетевым источником питания	396×221×144 мм, 4,3 кг
Щуп поисковый	810×20 м
Относительная погрешность	не более 20%
Диапазон рабочих температур	0…+40 °С

Рекомендации по применению

Решающим преимуществом комплекса УКР-1МЦ перед другими приборами, как российскими, так и зарубежными, является его многофункциональность. Комплекс рекомендуется для лабораторий центров госсанэпиднадзора (отделы промышленной гигиены, коммунальной гигиены, гигиены детей и подростков), центров стандартизации, метрологии и сертификации и других предприятий и организаций, нуждающихся в проведении анализов на содержание ртути в пробах различного состава и в то же время периодически выполняющих замеры содержания паров ртути в воздухе помещений.

Методическое обеспечение

• Методические указания по определению содержания паров ртути в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных пунктов методом атомно-абсорбционной спектрометрии. МУК. 4.1.005-94
• Методические указания по определению содержания растворенных форм ртути в жидких средах (природных, сточных водах, объектах водопользования, питьевой воде, растворах). МУК. 4.1.006-94
• Методические указания по определению содержания ртути в твердых биоматериалах животного и растительного происхождения, почвах, придонных отложениях, осадках. МУК. 4.1.007-94
• Методические указания по определению содержания ртути в биоматериалах (моче, волосах, конденсате альвеолярной влаги) при гигиенических исследованиях. МУК. 4.1.008-94
• Государственная система обеспечения единства измерений. Методика выполнения измерений для быстрого обнаружения зон, зараженных ртутью. МВИ 1.172-93
• Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации. Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой концентрации ртути в пробах почв методом беспламенной атомной абсорбции с термическим
• Методика выполнения измерений массовой концентрации ртути в природных и сточных водах методом атомно-абсорбционной спектрометрии («метод холодного пара»). Методика внесена в Госреестр методик КХА, допущенных для целей государственного экологического контроля и мониторинга. Методике присвоен номер: Количественный химический анализ вод. ПНД Ф 14.1:2.21-95.
• Методика выполнения измерений массовой доли ртути в пробах пищевого сырья методом беспламённой атомно-абсорбционной спектрометрии. ВНИИМС, аттестат No 150-96.
• Природная и питьевая вода. Методика определения массовой концентрации общей ртути методом атомной абсорбции. МИ 1936.01-2000

Предлагаем сборник нормативных и методических документов в области работ со ртутью.

Комплект поставки

Компл.1 (только для анализа воздуха, т.е. для использования в режиме переносного газортутного анализатора):

• Блок анализа и индикации (со встроенным блоком микропроцессорной обработки данных)
• Щуп-зонд
• Блок питания сетевой переносной и/или аккумуляторный с зарядным устройством
• Документация
• Методики выполнения измерений

Компл.2 (только для анализа жидких проб в лабораторных условиях):

• Блок анализа и индикации (со встроенным блоком микропроцессорной обработки данных)
• Блок питания сетевой стационарный
• Блок аналитический ПАР-3
• Расходные материалы (реактивы, ГСО)
• Документация
• Методики выполнения измерений

Компл.3 (только для анализа твердых проб в лабораторных условиях):

• Блок анализа и индикации (со встроенным блоком микропроцессорной обработки данных)
• Блок питания сетевой стационарный
• Устройство возгонки УВН-1А
• Мельница лабораторная МЛ-1
• Документация
• Методики выполнения измерений

Компл.4 (для анализа воздуха, жидких и твердых проб в лабораторных и полевых условиях):

• Блок анализа и индикации (со встроенным блоком микропроцессорной обработки данных)
• Блок питания сетевой стационарный или переносной
• Блок питания аккумуляторный с зарядным устройством
• Щуп-зонд
• Блок аналитический ПАР-3
• Устройство возгонки УВН-1А
• Мельница лабораторная МЛ-1
• Расходные материалы (реактивы, ГСО)
• Документация
• Методики выполнения измерений